Summary/Анотація/Аннотация

Zaporozhets O.A.
Organic reagents adsorbed on silica gels in the hyphenated spectroscopic technique and test methods of analysis
Thesis of a doctors degree by speciality 02.00.02 – analytical chemistry. - Taras Shevchenko Kyiv University, Kyiv, 2003.

The present thesis is devoted to the creation of solid phase analytical reagents on the base of non-functionalized silica modified with organic reagents by their adsorption. The aim was to work out the effective analytical forms for the hyphenated spectroscopic technique and the test methods, which can be used not only under stationary laboratory conditions, but also at the site of sampling. The immobilization of more than 40 organic reagents of different classes, their complexes and ion associates was studied systematically. As a result, the main factors influencing the strength of the matrix modifier fixing on the surface and the analytical properties of the immobilized reagent were established. The novel solid phase chemiluminescent and complexing reagents, and anionic exchangers were developed. Complexing abilities of the reagents immobilized were studied, and the reasons for the selectivity increase in comparison with that in solution were explained. The correlation equations obtained make possible to foresee and, moreover, to change the analytical properties of solid phase reagents. The proposed sorption-spectroscopic and semiquantitative visual methods have considerable advantages in comparison with the best analogues existing. The perspective fields of analytical application and the tendencies of further investigation were defined.
Keywords:immobilization, silica gel, hyphenated technique, test method, solid phase analytical reagents.

Запорожець О.А.
Адсорбовані на кремнеземах органічні реагенти у комбінованих спектроскопічних і тест-методах аналізу
Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.02. – аналітична хімія. – Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2003

Дисертація присвячена розробці теоретичних підходів та практичних рекомендацій щодо гетерогенізації органічних аналітичних реагентів шляхом їх нековалентної іммобілізації на поверхні нефункціоналізованих КЗ з метою створення сорбційно-спектроскопічних і ВТ-методик аналізу, придатних для застосування не лише в умовах стаціонарної лабораторії, а й на місці відбору проби. На основі систематичного дослідження іммобілізації на КЗ матрицях близько 40 органічних реагентів, їх комплексних сполук та ІА виявлені основні чинники, що впливають на хіміко-аналітичні властивості ТР такого типу. Розроблено нові аналітичні форми комплексоутворюючих, аніонообмінних та ХЛ реагентів. Методом молекулярного збирання ліганду на поверхні КЗ отримано ТР, які утворюють з іонами металів комплекси із співвідношенням M:R=1:2. На основі кількісної оцінки комплексоутворюючої здатності адсорбованих реагентів обґрунтовано причини зростання їхньої вибірковості порівняно з аналогами у розчині. Отриманo кореляційні рівняння, які дозволяють не лише прогнозувати, а й скеровувати хіміко-аналітичні властивості ТР. Розроблено низку сорбційно-спектроскопічних і ВТ методик, які за основними метрологічними характеристиками вигідно відрізняються від кращих аналогів з літератури. Сформульовані найбільш перспективні області застосування розроблених ТР та окреслені напрямки подальших досліджень. Ключові слова: іммобілізація, кремнезем, комбіновані спектроскопічні методи аналізу, тест-методи, твердофазні аналітичні реагенти.

Запорожец О.А.
Адсорбированные на кремнеземах органические реагенты в комбинированных спектроскопических и тест-методах анализа
Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.02. – аналитическая химия. – Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко, Киев, 2003.

Диссертация посвящена разработке теоретических основ и практических рекомендаций, касающихся гетерогенизации органических аналитических реагентов путем их нековалентной иммобилизации на поверхности нефункционализированных высокодисперсных кремнеземов (КЗ) с целью создания на их основе высокочувствительных, избирательных и в то же время простых, экспрессных и экологически безопасных комбинированных и тест-методов анализа, пригодных для использования не только в условиях стационарной лаборатории, но и непосредственно на месте отбора пробы. На основе систематического исследования иммобилизации на КЗ матрицах более 40 органических реагентов различных классов, их комплексных соединений и ионных ассоциатов (ИА) сформулированы критерии выбора оптимальных для этой цели растворителя, модификаторов и КЗ матрицы, выявлены основные факторы, влияющие на прочность удерживания реагента на поверхности и вызывающие изменение протолитических и комплексообразующих свойств модификатора и, соответственно, химико-аналитических характеристик твердофазного реагента (ТР). Разработаны новые типы ТР с комплексообразующими, анионообменными и хемилюминесцентными (ХЛ) свойствами. Методом молекулярной сборки лиганда на поверхности КЗ получены ТР, образующие с ионами металлов комплексы с соотношением компонентов M:R=1:2. На основе количественной оценки комплексообразующей способности адсорбированных на КЗ реагентов обоснованы причины увеличения их избирательности по сравнению с аналогами в растворе и усиления влияния гидролиза елементов на их комплексообразование в условиях гетерогенной реакции. Получены корреляционные уравнения, позволяющие не только прогнозировать, но и целенаправленно изменять свойства ТР. На основе выявленных в ходе исследования закономерностей разработан комплекс сорбционно-спектроскопических (с детектированием сигнала методами твердофазной спектрофотометрии, спектроскопии дифузного отражения, ХЛ, люминесценции, ААС) и тест – методик, которые по своим метрологическим характеристикам выгодно отличаются не только от стандартных методик, но и лучших аналогов из литературы. Сформулированы наиболее перспективные области аналитического применения разработанных ТР.
Ключевые слова: иммобилизация, кремнезем, комбинированные спектроскопические методы анализа, тест-методы, твердофазные аналитические реагенты.