Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.02. – аналітична хімія. – Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2006

Дисертацію присвячено розробці твердофазних реагентів на основі іммобілізованих на поверхні функціоналізованого тринонілоктадециламонію йодидом кремнезему фталексонів (ксиленолового оранжевого і метилтимолового синього) та трифенілметанового барвника (еріохромціаніну R) і створення на їх основі сорбційно-спектроскопічних та візуальних тест-методик визначення Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂, F^- і C₂O₄^2-. Розроблено нові аналітичні форми зазначених реагентів на основі адсорбційно закріплених їх внутрішньокомплексних сполук з Fe(III), Bi(III) та Al(III). Показано, що непоруватий кремнезем є кращою матрицею для закріплення такого типу модифікаторів з огляду на менший вплив поверхні на кислотні властивості закріпленого реагенту. Встановлено оптимальні умови концентрування Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂ на поверхні з використанням твердофазних фталексонів. Досліджено конкурентні реакції у системах твердофазні фталексони та розчини ZrOCl₂ з F^- або C₂O₄^2- і на цій основі запропоновано найбільш ефективні індикаторні системи для визначення F^- і C₂O₄^2-. Вивчено вплив сторонніх іонів на ступінь вилучення досліджуваних елементів та величину аналітичного сигналу, запропоновано способи його усунення. На основі проведених досліджень розроблені чутливі та вибіркові сорбційно-спектроскопічні і візуальні тест-методики визначення Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂, F^- і C₂O₄^2-. Методики прості та зручні у виконанні, експресні та економічні. Проведено апробацію методик на природних об’єктах, біологічних рідинах та харчових продуктах.

Ключові слова: твердофазні реагенти, хелатні комплекси, іммобілізація, твердофазна спектрофотометрія, фталексони, трифенілметановий барвник, Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂, F^-, C₂O₄^2-.

Цюкало Л. E.
Иммобилизованные на поверхности кремнезема фталексоны – твердофазные реагенты для сорбционно-спектрофотометрического и визуального тест-определения Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂, F^- і C₂O₄^2-

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.02. – аналитическая химия. – Киевский национальный университет имени Тараса Шевченко, Киев, 2006.

Диссертация посвящена разработке твердофазных реагентов на основе иммобилизованных на поверхности функционализированого тринонилоктадециламония йодидом кремнезема фталексонов (ксиленолового оранжевого, метилтимолового синего) и трифенилметанового красителя (эриохромцианина R) и созданию на их основе сорбционно-спектроскопических и визуальных тест-методов определения Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂, F^- і C₂O₄^2-.
Разработаны новые аналитические формы указанных реагентов на основе адсорбционно закрепленных их внутреннекомплексных соединений с Fe(III), Bi(III) та Al(III). Показано, что непористый кремнезем является лучшей матрицей для закрепления такого типа модификаторов. На примере КО-СГ показано, что иммобилизация реагента на поверхности приводит к усилению его кислотных свойств, что является положительным фактором, поскольку приводит к смещению рН комплексообразования в область большей кислотности, при этом улучшается контрастность реакции и соответственно повышается чувствительность реагента.
Установлены оптимальные условия концентрирования Pb(II), Zn(II) и ZrOCl₂ на поверхности с использованием твердофазных фталексонов. Спектроскопическими методами установлен состав образующихся на поверхности комплексов. При рН<2,0 МТС-СГ взаимодействует только с ZrOCl₂ и Bi(III), однако использование ТР для определения Bi(III) ограничено его недостаточной чувствительностью.
Исследованы конкурентные реакции в системах твердофазные фталексоны и растворы ZrOCl₂ с F^- или C₂O₄^2- и на этой основе предложено наиболее эффективные индикаторные системы для определения F^- и C₂O₄^2-. Применение в аналитической практике твердофазного реагента на основании эриохромцианина R, адсорбционно закрепленного на поверхности СГ ограничено низкой стабильностью его при хранении.
Изучено влияние мешающих ионов на степень извлечения исследуемых элементов и величину аналитического сигнала, предложено способы его устранения. На основе проведенных исследований разработаны чувствительные и избирательные сорбционно-спектроскопические и визуальные тест-методики определения Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂, F^- и C₂O₄^2-. Методики простые и удобные в исполнении, экспрессные и экономичные. Проведено апробацию методик на природных объектах, биологических жидкостях и пищевых продуктах.

Ключевые слова: твердофазные реагенты, хелатные комплексы, иммобилизация, твердофазная спектрофотометрия, фталексоны, трифенилметановый краситель, Pb(II), Zn(II), ZrOCl₂, F^-, C₂O₄^2-.